焦化廢水是在煤干餾、煤氣凈化及化工產(chǎn)品回收精制過程中產(chǎn)生的１種高濃度、高污染、難降解廢水，其有機物濃度高、成分復雜，主要含有氨氮、酚類、氰類以及單環(huán)或多環(huán)芳香化合物及雜環(huán)化合物等。目前國內(nèi)多采用生化法處理焦化廢水，由于焦化廢水的難降解性，經(jīng)生化處理后出水還遠不能達到排放標準，因此，后端常輔以混凝沉淀處理，聚合硫酸鐵是較常用的混凝劑之一，聚合硫酸鐵經(jīng)水解后可對水中膠體發(fā)揮壓縮雙電層及網(wǎng)捕作用，且價格便宜。近年來，無機—有機復合絮凝劑的研究開發(fā)逐漸成為熱點。無機—有機復合絮凝劑可以利用無機絮凝劑壓縮雙電層作用和有機高分子絮凝劑的吸附架橋作用，兩者可產(chǎn)生協(xié)同作用而取得更好的絮凝效果。用于焦化廢水常見的無機有機復合絮凝劑主要是聚合硫酸鐵—聚丙烯酰胺（聚合硫酸鐵ＰＡＭ）復合絮凝劑，由于丙烯酰胺單體具有毒性，且聚丙烯酰胺溶解過程較難控制，因此制約了其使用。殼聚糖（Ｃｈｉｔｏｓａｎ）是甲殼素脫乙酰基的產(chǎn)物，在自然界來源非常豐富，酸性介質(zhì)中可表現(xiàn)出陽離子聚合電解質(zhì)性質(zhì)，且無毒、易生物降解。本文采用焦化廢水處理過程中常用的聚合硫酸鐵與殼聚糖進行復配，制備復合絮凝劑聚合硫酸鐵—ＣＴＳ，并用于焦化廢水的混凝處理，探討了其組成、用量、ｐＨ值等因素對絮凝效果的影響及其合理性和可行性，以期為聚合硫酸鐵—ＣＴＳ復合絮凝劑工程應用提供借鑒。

２　實驗結果及討論

２．１　聚合硫酸鐵投加量對絮凝效果的影響為了找出聚合硫酸鐵和ＣＴＳ的較佳投加量，先確定聚合硫酸鐵投加量，然后再確定ＣＴＳ的較佳投加量，從而確定復合絮凝劑合適的加量配方。這是因為在絮凝過程中以聚合硫酸鐵為絮凝主體，ＣＴＳ的加入作為助凝劑。在室溫條件下?。保探够脸貜U水，在攪拌條件下投加不同量聚合硫酸鐵溶液，以３００ｒ／ｍｉｎ的速度攪拌３０ｓ后以１００ｒ／ｍｉｎ的速度攪拌５ｍｉｎ，靜沉３０ｍｉｎ后用移液管在液面下３ｃｍ處取上清液測量ＴＯＣ濃度和濁度，結果如圖１所示?！?/p>

由圖１可以看出，聚合硫酸鐵投加量為１．２ｍＬ／Ｌ時，ＴＯＣ去除率可達７０％，出水濁度可達較低為７．９８ｎｕｔ，此后隨著聚合硫酸鐵投加量的不斷增加，ＴＯＣ的去除率有輕微下降，出水濁度則增加較快。一般來說，在絮凝過程中高分子絮凝劑通過電中和、架橋、網(wǎng)捕等作用，與水中微粒吸附在一起，若投加量過小，膠體離子表面沒有足夠的絮凝分子就不能形成大的絮體，廢水中的膠體不能完全脫穩(wěn)，因此達不到理想的絮凝效果；但投加量過大，離子表面活性降低，會發(fā)生再穩(wěn)現(xiàn)象，絮凝效果變差，出水濁度增加，藥劑費用也會相應增加。在實驗過程中，投加量０．２ｍＬ／Ｌ時，水中已經(jīng)出現(xiàn)了絮體。因此，可以確定較佳投加量為１．２ｍＬ／Ｌ。

２．２　殼聚糖投加量對絮凝效果的影響

在聚合硫酸鐵較佳投加量為１．２ｍＬ／Ｌ基礎上確定復合絮凝劑的較佳投加量。設計５組不同ＣＴＳ加量配方，在同等條件下對等量焦化廢水進行混凝實驗，待靜置沉淀后，取上清液測定各水樣ＴＯＣ及濁度值，計算去除率。結果如圖２所示。從圖２可以看出，殼聚糖溶液的加入對聚合硫酸鐵的混凝作用有一定的促進作用，ＴＯＣ的去除率較單獨使用聚合硫酸鐵時都有不同程度提高，且隨著殼聚糖投加量的增加，ＴＯＣ去除率呈現(xiàn)出先增加后略微降低的趨勢，ＣＴＳ投加量為１．６ｍｇ／Ｌ時，ＴＯＣ去除率可達７４．３７％左右，這比單獨使用等量的聚合硫酸鐵時可提高了５．４％左右。此外，在實驗中觀察到，投加ＣＴＳ后產(chǎn)生的絮體較單獨使用聚合硫酸鐵時還要密實，沉降速度更快。分析其原因，是因為聚合硫酸鐵多聚體中的羥基與殼聚糖分子鏈上的氨基之間發(fā)生了氫鍵作用，在殼聚糖高分子鏈上節(jié)枝了很多羥基無機絮體，電中和能力和架橋作用都得到了進一步增強，但隨著ＣＴＳ投加量的增加，ＣＴＳ溶液中乙酸分子會貢獻小部分ＴＯＣ值，引起其去除率的下降。因此，可以確定１．６ｍｇ／Ｌ為殼聚糖的較佳投加量。

２．３?。穑戎祵π跄Ч挠绊?/p>

廢水的ｐＨ值也是影響絮凝效果的１個重要因素。在確定了聚合硫酸鐵和ＣＴＳ較佳投加量的基礎上，在室溫條件下，調(diào)節(jié)焦化廢水ｐＨ值在４～９的范圍，在同等條件下進行混凝實驗，待靜置沉淀后，取上清液測定各水樣ＴＯＣ及濁度值。結果見圖３所示。

由圖３可以看出，在ｐＨ值為６時，ＴＯＣ去除率較高可達７２．７４％；在ｐＨ值為７．５時，其濁度去除率較大可達９２％。ｐＨ值超過８時，ＴＯＣ的去除率急劇下降，濁度去除率反而升高。分析其原因，可能是因為在聚合硫酸鐵的水解絮凝過程中，若ｐＨ值降低，則Ｆｅ３＋水解過程受阻，對廢水中懸浮性膠粒的脫穩(wěn)作用下降，影響其絮凝效果，ｐＨ值升高時，水中堿性物質(zhì)會促使［Ｆｅ２（ＯＨ）３］３＋、［Ｆｅ２（ＯＨ）２］４＋、［Ｆｅ３（ＯＨ）４］５＋等多核羥基絡離子轉化為Ｆｅ（ＯＨ）３沉淀物，因此，ＴＯＣ去除率會下降；對于殼聚糖來說，ｐＨ值較低時，其所攜帶的氨基質(zhì)子化后削弱了與聚合硫酸鐵中羥基之間的作用力，因此也會降低其助凝作用，ｐＨ值升高時，由于絮凝主體聚合硫酸鐵效果下降，因此，殼聚糖助凝作用也不再顯現(xiàn)。濁度的去除率隨ｐＨ值的升高而逐漸升高，但考慮到ＴＯＣ的去除率，因此，復合絮凝劑較好的ｐＨ值范圍為中性，即６～８的范圍。焦化廢水經(jīng)前端生物法處理后二沉池出水一般在７．５左右，因此，在使用該復合絮凝劑對焦化廢水二沉池廢水進行絮凝實驗時無需進行ｐＨ值調(diào)節(jié)。

２．４　攪拌速度對絮凝效果的影響

在確定了聚合硫酸鐵、ＣＴＳ較佳投加量及廢水較佳ｐＨ值的基礎上，取一定量焦化廢水二沉池出水，快速混合過程攪拌速度一樣，改變不同的混凝階段攪拌速度，在同等條件下進行混凝實驗，待靜置沉淀后，取上清液測定各水樣ＴＯＣ及濁度值。結果見圖４所示。

從圖４可以看出，攪拌速度對ＴＯＣ和濁度的去除都有一定的影響。攪拌速度在１００ｒ／ｍｉｎ時，ＴＯＣ去除率較大可達７３．５１％，此時濁度去除率為９２．５％。在攪拌速度大于１００ｒ／ｍｉｎ后，廢水ＴＯＣ的去除率下降較快；濁度較佳去除速度為２００ｒ／ｍｉｎ，較大去除率為９５．７５％，攪拌速度為２００ｒ／ｍｉｎ時，ＴＯＣ去除率下降至６８．５４％。分析其原因，對于ＴＯＣ來說，在絮凝階段，要求水流有適宜的水流剪切力，即適宜的紊動性，使得絮體能夠進一步碰撞聚集，較后形成尺寸較大的絮凝體，若攪拌速度過高，水流剪切力較大，絮凝體在長時間高強度的攪拌作用下會發(fā)生破碎，高分子絮凝劑的長鏈也易因高強度攪拌而被打碎，從而導致混凝效果下降。對于濁度來說，攪拌速度過大時，絮凝體被打碎后自然不易沉降，出水濁度反而升高。對于聚合硫酸鐵－ＣＴＳ復合絮凝劑來說，為了獲得較好的有機物去除效果，在保證出水濁度滿足要求的條件下，可以選擇１００ｒ／ｍｉｎ作為較佳攪拌速度。

３　結　論

采用聚合硫酸鐵和ＣＴＳ復合絮凝劑處理焦化二沉池廢水時，絮凝效果與絮凝劑的用量、廢水ｐＨ值及攪拌速度等有密切的關系。在聚合硫酸鐵用量為１．２ｍＬ／Ｌ、ＣＴＳ用量為１．６ｍｇ／Ｌ、攪拌速度１００ｒ／ｍｉｎ條件下，經(jīng)混凝后廢水ＴＯＣ去除率可達７０％以上，較單獨使用聚合硫酸鐵絮凝劑可提高５％左右，且使用時無需調(diào)節(jié)廢水ｐＨ值。此外，聚合硫酸鐵和ＣＴＳ制備原料來源廣泛，價格低廉，由其制備的復合絮凝劑無二次污染，是１種新型的綠色環(huán)保型水處理劑，應用前景廣闊。